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鵬飛回轉窯直接還原二氧化鈦(鈦白粉)
2018-03-27

鵬飛回轉窯直接還原二氧化鈦(鈦白粉)

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江蘇鵬飛;回轉窯;有色金屬冶煉;壓延加工業(yè);燒結爐;工業(yè)爐窯;冶金中鎳、鐵、鋁、銅、鋅、錫、鎢、鉻、銼等金屬以回轉窯為冶煉設備;對礦石、精礦燒結、焙燒;鋰輝石;電池級鋰鹽;天齊鋰業(yè);鼎盛鋰業(yè);贛鋒鋰業(yè); 
    江蘇鵬飛集團回轉窯〈旋窯、燒結爐、工業(yè)爐窯、窯爐〉,規(guī)格:Φ3.2×52m;,Φ3.5×54m,Φ4.0×60m,Φ4.3×64m,Φ4.8×74m,Φ5.0×78m。廣泛用于水泥、冶金、化工、環(huán)保等行業(yè)。鵬飛回轉窯在有色金屬冶煉及壓延加工業(yè)中對有色和黑色冶金中鐵、鋁、銅、鋅、錫、鎳、鎢、鉻、銼等金屬以回轉窯為冶煉設備,對礦石、精礦、中間物等進行燒結、焙燒。實現回轉窯直接還原二氧化鈦(鈦白粉)的應用。主要客戶有:銅陵安納達、寧波新福、上海東鈦、隆源鈦業(yè)、海南福達、江蘇金浦、山東東佳等。
鈦白粉是工業(yè)生產中非常重要的原料,廣泛應用于涂料、塑料、造紙、印刷油墨、化纖、橡膠、化妝品、陶瓷、搪瓷、電子、食品和醫(yī)藥等工業(yè)。目前美國杜邦、美禮聯和科美基三家公司掌握著先進的二氧化鈦氯化法生產技術,利用傳統(tǒng)的硫酸法生產二氧化鈦在實際生產中也需要大量的專有技術、技術訣竅和操作經驗,對準備進入該行業(yè)企業(yè)的技術積累和技術創(chuàng)新能力提出了很高的要求。二氧化鈦工業(yè)是相對技術資金密集型產業(yè),新建一座采用硫酸法工藝的工廠,如達到經濟規(guī)模,一般估計建設資金將達到 1.2 億左右,建設同等規(guī)模的采用氯化法工藝的工廠,建設資金投入量更大;由于技術積累和操作經驗對正常生產有著至關重要的影響,因此,建成投產后仍有一段相當長的達產達標過程,對運營資金提出了很高要求。
    在氯化法技術國外封鎖、國內尚未完全掌握、不具備推廣應用的情況下,投資硫酸法二氧化鈦,如產品達不到國際標準、廢酸和亞鐵不能綜合利用、環(huán)保不能達標排放,國家產業(yè)政策予以限制,新建項目,禁止投資。從目前的形勢來看,9、10月鈦白粉需求旺季即將結束,鈦白粉價格年內再次上調的可能性不大,國內鈦白粉價格在目前1.3~1.4萬/噸的位置走平。全球鈦白粉產能向國內轉移,鈦白粉出口長期向好。
    回轉窯應用越來越廣泛,鋁生產中用它焙燒成氧化鋁,煉鐵中用它生產供高爐煉鐵的球團礦,用它對鐵礦石進行直接還原,氯化揮發(fā)焙燒法采用它提取錫和鉛等。選礦過程中,用回轉窯對貧鐵礦進行磁化焙燒,使礦石原來的弱磁性改變?yōu)閺姶判?,以利于磁選?;瘜W工業(yè)中,用回轉窯生產蘇打,煅燒磷肥、硫化鋇、二氧化鈦(鈦白粉)等,具有可利用中低品位磷礦的優(yōu)點,得到大力推廣。用來煅燒粘土、石灰石和礦渣烘干,在耐火材料生產中,采用回轉窯煅燒原料,使其尺寸穩(wěn)定、強度增加,再加工成型。在環(huán)保方面,利用水泥窯焚燒危險廢物、垃圾,實現廢物排放無害化,將廢物作為燃料利用,節(jié)省煤粉,做到廢物的資源化應用。該設備由筒體、支承裝置、帶擋輪支承裝置、傳動裝置、活動窯頭、窯尾密封裝置、燃燒裝置等部件組成,該回轉窯具有結構簡單,運轉可靠,生產過程容易控制等特點。“鵬飛”生產的回轉窯煅燒系統(tǒng)裝備通過技術創(chuàng)新,在該系統(tǒng)中采用國內外先進的液壓擋輪裝置、采用計量精度很高的計量柱塞泵、高精度的調速閥和接觸式石墨塊密封裝置等國內先進技術。窯頭可以采用工業(yè)電視看火,工藝流程模擬熒光屏,煅燒帶采用紅外線掃描儀把煅燒帶的煅燒情況直接反映在計算機上,這些新技術的使用直觀感強,操作方便,使用可靠。穩(wěn)定了熱工制度,提高了設備運轉率,與同規(guī)格設備相比,產量提高了10%,熱耗降低15%。
    隨著國外產能的收縮以及國內鈦白粉品質的提升,我國鈦白粉出口長期向好趨勢將不會改變。上市鈦白粉LT佰利聯與國際鈦白粉巨頭亨斯邁簽訂的《TR52出售協議》也反映出全球鈦白粉產能向中國轉移的信號。鈦白粉行情仍將繼續(xù)。今年年初以來,國際鈦白粉巨頭相繼提價,同時國內鈦白粉LT今年也已6次上調鈦白粉價格,隨著需求旺季的到來,鈦白粉行情仍將繼續(xù),特別是隨著我國房地產政策的放開,房地產銷售市場又進入新一輪回暖周期,住房需求的釋放,將直接拉動我國鈦白粉消費增長。同時鈦白粉行業(yè)還有環(huán)保趨嚴的長期約束,環(huán)保將加速行業(yè)內產能整合,促進競爭優(yōu)勢向LT企業(yè)集中。目前全國鈦白粉在建項目產能合計131 萬噸,2018 年將達到420 萬噸。國內鈦白粉主要項目有
生產企業(yè) 產能(萬噸) 生產方法
杜邦東營 20 氯化法
河南漯河興茂鈦業(yè)公司 20 氯化法
濟南裕興化工有限責任公司 20 硫酸法
藤縣金茂鈦業(yè)有限公司 10 硫酸法
梧州佳源實業(yè)有限公司 10 硫酸法
廣西嘉華鈦業(yè)有限公司 10 硫酸法
四川龍蟒鈦業(yè)股份有限公司 10 氯化法
江蘇金浦集團 8 硫酸法
河南佰利聯股份有限公司 6 氯化法
云南新立有色金屬有限公司 6 氯化法
山東東佳集團 6 氯化法
海南福達鈦白有限公司 5 硫酸法
上海亮江鈦白化工制品有限公司 5 硫酸法
合計 131  
 
    二氧化鈦還原石墨烯制備與研究
    二氧化鈦直接制取金屬鈦工藝
    二氧化鈦由于具有優(yōu)異的光響應性能,在光催化降解有機物及光電轉換領域具有重要的使用價值;同時,其晶型結構和微觀形貌的多樣性又使其具有極大的可變性和科研性。研究二氧化鈦新的形貌、發(fā)掘二氧化鈦新的晶型結構、通過摻雜和復合等方式提高二氧化鈦的光催化性能成為現下研究的熱點和重點。
    通過沉淀法和水熱法相結合,探究了二氧化鈦納米片生成的條件,并系統(tǒng)地討論了各反應條件對產品性能的影響。為了進一步提高產物的光催化性能,我們將所得產物與氧化石墨烯通過水熱的方法進行還原復合,制備出二氧化鈦/氧化石墨烯復合材料,并討論了反應條件對產物光催化性能的影響以及氧化石墨烯和還原劑在復合過程中的作用,并分析探究了還原氧化石墨烯提高光催化性能的主要作用原理。
     (1)以硫酸鈦水解之后所得的Ti(OH)4為前驅體,NaOH溶液為反應介質,通過控制NaOH溶液的濃度以及水熱反應時間和水熱反應溫度制備出片層狀結構良好的層狀無定型化合物,通過TEM觀察分析反應時間和反應溫度對產物形貌的影響,為了得到具有光催化性能的反應產物,我們通過氫離子交換結合高溫煅燒的方法制備出銳鈦礦型TiO2,并且分析了煅燒溫度和煅燒時間對產物形貌及光催化性能的影響。實驗表明:NaOH溶液的濃度影響產物的形貌,水熱反應溫度和水熱反應時間影響TiO2納米片的厚度和大小在150℃,6mol/L的NaOH溶液中水熱反應96h得到的產物具有好的片層結構。煅燒溫度和煅燒時間主要影響晶體的大小和晶體缺陷的多少,我們的研究表明,在400℃煅燒3h得到的產物具有好的光催化效果。
    (2)為了制備二氧化鈦/氧化石墨烯復合材料,我們將離子交換后干燥的產物作為前驅體與石墨烯溶液混合,在檸檬酸做還原劑的條件下進行水熱復合,然后在N2保護下進行煅燒。在這個實驗中,我們研究了前驅體與石墨烯的比例、還原劑的酸性、水熱反應時間、水熱反應溫度對產物形貌及光催化性能的影響。實驗結果表明,二氧化鈦/氧化石墨烯復合材料的光催化性能比純二氧化鈦的提高20%以上,氧化石墨烯質量為前驅體質量的1%時得到的產物光催化效果好。佳反應條件為在濃度為0.1g/ml的檸檬酸溶液中80℃下水熱反應8h。
    (3)通過上述實驗,我們分析了還原氧化石墨烯的作用:氧化石墨烯與二氧化鈦的還原復合一方面改變了晶體結構,在經過400℃的煅燒之后就在產物中出現金紅石相,從而形成混晶結構,提升光催化性能,另一方面復合后的產物形貌發(fā)生改變,由原來規(guī)整的片狀結構轉變成表面粗糙的棒狀結構,這樣使得產物的比表面積增大很多,增強了吸附性能和光催化性能;除此之外,還原氧化石墨烯的加入使得產物的導電性能增大,促進了光生電子-空穴對的分離,增強了光生電子-空穴對的生命周期,極大地提高了氧化還原反應效率。
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